Przejdź do zawartości

Tul: Różnice pomiędzy wersjami

Z Wikipedii, wolnej encyklopedii
[wersja przejrzana][wersja nieprzejrzana]
Usunięta treść Dodana treść
m drobne techniczne
uzupełnienie treści na podstawie en wiki, , źródła/przypisy,
Linia 1: Linia 1:
{{źródła|data=2010-04}}
{{Pierwiastek infobox
{{Pierwiastek infobox
| nazwa = Tul
| nazwa = Tul
Linia 23: Linia 22:
| konfiguracja elektronowa = [Xe]4f<sup>13</sup>6s<sup>2</sup>
| konfiguracja elektronowa = [Xe]4f<sup>13</sup>6s<sup>2</sup>
| e- na poziom energetyczny = 2, 8, 18, 31, 8, 2
| e- na poziom energetyczny = 2, 8, 18, 31, 8, 2
| stopień utlenienia = 3
| stopień utlenienia = 3
| własności kwasowe tlenków = [[moc zasady|słabo zasadowe]]
| własności kwasowe tlenków = [[moc zasady|słabo zasadowe]]
| struktura krystaliczna = heksagonalna
| struktura krystaliczna = heksagonalna
Linia 56: Linia 55:
}}
}}
{{wikisłownik|tul}}
{{wikisłownik|tul}}
'''Tul''' ('''Tm''', [[łacina|łac.]] ''thulium'') – [[pierwiastek chemiczny]] z grupy [[Lantanowce|lantanowców]] w [[Układ okresowy pierwiastków|układzie okresowym]]. Nazwa pochodzi od ''Thule'' – starożytnej nazwy [[Skandynawia|Skandynawii]]. Został odkryty w [[1879]] roku przez [[Per Teodor Cleve|Pera Teodora Clevego]].


Metaliczny tul można otrzymać przez [[elektroliza|elektrolizę]] wodnego roztworu [[chlorek tulu|chlorku tulu]] lub [[fluorek tulu|fluorku tulu]].


'''Tul''' jest [[pierwiastek chemiczny|pierwiastkiem chemicznym]] o symbolu '''Tm''' i liczbie atomowej '''69''', należącym do tzw. [[Metale ziem rzadkich|metali ziem rzadkich]]. Tul jest najrzadszym [[metale]]m z grupy [[Lantanowce|lantanowców]] występujących na Ziemi ([[Promet]] jest rzadszym, ale nie występuje naturalnie na Ziemi). Jest łatwym w [[Obróbka|obróbce]] srebrzysto-szarym metalem. Pomimo jego wysokiej ceny<ref>{{cytuj stronę | url = http://www.mrteverett.com/Chemistry/pdictable/q_elements.asp?Symbol=Tm#Description | tytuł = Thulium | data dostępu = 2011-03-23| autor = Mr. Everett.| opublikowany = | praca = | data = 2011-03-17 | język = en}}</ref>, tul jest używany jako źródło promieniowania w przenośnych [[RTG|aparatach Roentgena]] i w [[Laser półprzewodnikowy|laserach półprzewodnikowych]].
W temperaturze pokojowej reaguje z [[chlor]]em, [[fluor]]em i rozcieńczonym [[kwas solny|kwasem solnym]]. W temperaturze 100–200 °C reaguje z [[tlen]]em, [[woda|wodą]], [[Kwas azotowy(V)|kwasem azotowym (V)]], [[kwas siarkowy(VI)|kwasem siarkowym(VI)]] i [[fluorowodór|fluorowodorem]]. W wyższych temperaturach reaguje z [[fosfor]]em, [[węgiel (pierwiastek)|węglem]] i [[siarka|siarką]].
== Historia ==
Tul został odkryty przez szwedzkiego chemika i geologa [[Per Teodor Cleve|Per T. Cleve’a]] w 1879 poprzez szukanie zanieczyszczeń w tlenkach pierwiastków ziem rzadkich (ok. 40 lat wcześniej, tą samą metodą [[Carl Gustaf Mosander]] odkrył inne pierwiastki ziem rzadkich). Cleve rozpoczął od usuwania wszystkich zanieczyszczeń z [[Tlenek erbu(III)|tlenku erbu(III)]], po czy w końcowym efekcie uzyskał dwie nowe substancje: brązową i zieloną. Brązową substancją był tlenek holmu, nazwany ''holmia'', a zieloną tlenek nieznanego pierwiastka, który Cleve nazwał ''thulia''. Nazwę zaczerpnął od nazwy ''thule'' – mitycznej wyspy na krańcu świata, najwcześniejszej nazwy [[Skandynawia|Skandynawii]]<ref name="hic">{{Cytuj książkę | nazwisko = Patnaik | imię = Pradyot | tytuł = Handbook of inorganic chemicals | data = 2003 | wydawca = McGraw-Hill | miejsce = New York | isbn = 0-07-049439-8 | strony = 932-933 |język = en }}</ref>.</br>
Pierwszym badaczem, któremu udało się uzyskać niemal czysty tul, był Charles James, brytyjski emigrant pracujący na [[University of New Hampshire]] w [[Durham, New Hampshire|Durhan]], [[New Hampshire]]. W 1911 ogłosił, że udało mu się otrzymać czysty tul za pomocą wynalezioną przez siebie metodą [[Krystalizacja |krystalizacji]] [[Frakcjonowanie |frakcyjnej]] z wykorzystaniem bromianów. By stwierdzić, że materiał jest jednorodny potrzebował 15 000 powtórzeń czynności służących oczyszczeniu próbki.</br>
Wysokiej czystości tlenek tulu był dostępny handlowo od lat 50-tych, XX wieku, który otrzymywano za pomocą rozdzielania na drodze [[Wymiana jonowa|wymiany jonowej]]. [[Cena równowagi rynkowej |Cena rynkowa]] kilograma 99% i 99,9% czystości tlenku tulu w latach 1959-1998 oscylowała w przedziale 4,600-13,300 $. W marcu 2011 roku cena tlenku tulu w postaci proszku sięgała 62,5-114 $ za jeden [[gram]]<ref>{{cytuj stronę | url = http://www.lablife.org/p?a=products_show&id=413018&last_query=query%3dThulium%2boxide%26%26t%5fproducts%5fstart%3d | tytuł = Thulium(III) oxide (Product Datasheet) | data dostępu = 2011-03-24| autor = LabLife | opublikowany = | praca = | data = | język = en}}</ref><ref>{{cytuj stronę | url = http://www.lablife.org/p?a=products_show&id=717120&last_query=query%3dThulium%2boxide%26%26t%5fproducts%5fstart%3d | tytuł = Thulium(III) oxide (Product Datasheet) | data dostępu = 2011-03-24| autor = LabLife | opublikowany = | praca = | data = | język = en}}</ref>. Cena tulu w postaci proszku wynosiła odpowiednio 426,5 $<ref>{{cytuj stronę | url = http://www.lablife.org/p?a=products_show&id=413030&last_query=query%3dThulium%2boxide%26%26t%5fproducts%5fstart%3d | tytuł = Thulium(III) oxide (Product Datasheet) | data dostępu = 2011-03-24| autor = LabLife | opublikowany = | praca = | data = | język = en}}</ref>, czyniąc tul drugim po [[Lutet|lutecie]] pod względem ceny metalem ziem rzadkich.


== Występowanie ==
== Występowanie ==
Zawartość tulu w skorupie ziemskiej wynosi 0,52 mg/kg, zaś w wodzie oceanów 0,00000017 mg/l<ref>{{cytuj pismo | nazwisko =Morgan | imię = John W. | autor = | autor link = | nazwisko2 = Anders | imię2 = Edward |autor2 = | tytuł = Chemical composition of Earth, Venus, and Mercury | url = http://www.pnas.org/content/77/12/6973.full.pdf+html | czasopismo = Proceedings of the National Academy of Sciences | adres czasopisma = http://www.pnas.org/ | oznaczenie = | wolumin = 77| wydanie =12 | strony =6973-6977 | data = | rok = 1980 | miesiąc = Grudzień | odpowiedzialność = | wydawca = | miejsce = | issn = | doi = | doietykieta = | pmid = | oclc = | bibcode = | id = | cytat = | język = en | data dostępu = 24-03-2011 }}</ref>. Tul w niewielkich ilościach występuje w rudach bogatych w [[itr]], takich jak: [[ksenotym]], [[euksenit]], [[samarskit]], [[gadolinit]], [[fergusonit]]. W śladowych ilościach występuje w [[Monacyt|monacycie]] (~0.007% tulu), który jest surowcem, z którego tul otrzymuje się za pomocą wymiany jonowej. Nowsze techniki wymiany jonowej i [[Ekstrakcja|ekstrakcji rozpuszczalnikowej]] spowodowały uproszczenie otrzymywania metali ziem rzadkich, co doprowadziło do obniżenia kosztów produkcji tulu. Obecnie głównym źródłem metalu jest adsorpcja jonów z glin wydobywanych na południu Chin. W glinach tych 2/3 zawartości wszystkich metali rzadkich stanowi itr, tul natomiast stanowi około 0,5%. Metaliczny tul może być otrzymany z tlenku tulu poprzez jego redukcję [[lantan]]em w jego temperaturze topnienia 1 545°C. Tul jest oddzielany od lantanu poprzez [[Sublimacja|sublimację]] w próżni. Pary metalu są kondensowane do postaci krystalicznego metalu wolnego od zanieczyszczeń lantanem<ref name="hic" />. Obecnie szacuje się, że tul ma podobny stopień rozpowszechnienia jak [[srebro]], [[kadm]], [[złoto]] czy [[jod]]<ref name="CRC">{{Cytuj książkę | nazwisko = Lide | imię = David R. | tytuł = CRC Handbook of Chemistry and Physics, 89th Edition (Crc Handbook of Chemistry and Physics) | data = | wydawca = CRC | miejsce = | isbn = 1-4200-6679-X | strony = |język = en| rozdział=11: Table of the Isotopes}}</ref>.
Tul występuje w skorupie ziemskiej w ilości 0,48 [[ppm]]. Najważniejszymi [[minerał]]ami tulu są:
== Właściwości==
* [[monacyt]] (Ce,La,Th,Nd,Y,Pr,Tm)PO<sub>4</sub> – tzw. piasek monacytowy
=== Właściwości fizyczne ===
* [[Bastnazyt|bastnezyt]] (Ce,La,Nd,Y,Pr,Tm)CO<sub>3</sub>F
Czyty tul jako metal ma jasny, srebrny połysk, jest miękki, plastyczny i kowalny. Posiada gęsto upakowaną strukturę [[Układ heksagonalny|heksagonalną]]<ref name="hic" />. Tul jest [[Ferromagnetyzm|ferromagnetykiem]] poniżej 32 K, [[Antyferromagnetyzm|antyferromagnetykiem]] w przedziale temperatur 32-56 K, a od temperatury 56 K staje się [[Paramagnetyzm|paramagnetykiem]].

=== Właściwości chemiczne ===
Metaliczny tul w normalnych warunkach, w atmosferze powietrza powoli matowieje, a w temperaturze 150 °C tworzy [[tlenek tulu(III)]]:
:4 Tm + 3 O<sub>2</sub> -› 2 Tm<sub>2</sub>O<sub>3</sub>

Tul jest [[Elektrododatniość|elektrododatni]] i reaguje powoli z zimną wodą, znacznie szybciej z gorącą, tworząc wodorotlenek tulu(III):
:2 Tm (s) + 6 H<sub>2</sub>O (l) › 2 Tm(OH)<sub>3</sub> (aq) + 3 H<sub>2</sub> (g)
Metal w temperaturze pokojowej powoli reaguje ze wszystkimi [[Fluorowce|fluorowcami]]. Reakcje przebiegają szybko w temperaturach powyżej 200 °C:
:2 Tm (s) + 3 F<sub>2</sub> (g) -› 2 TmF<sub>3</sub> (s) (biały)
:2 Tm (s) + 3 Cl<sub>2</sub> (g) -› 2 TmCl<sub>3</sub> (s) (żółty)
:2 Tm (s) + 3 Br<sub>2</sub> (g) -› 2 TmBr<sub>3</sub> (s) (biały)
:2 Tm (s) + 3 I<sub>2</sub> (g) -› 2 TmI<sub>3</sub> (s) (żółty)

Tul łatwo rozpuszcza się w rozcieńczonym [[Kwas siarkowy(VI)|kwasie siarkowym(VI)]] tworząc jasnozielone roztwory zawierające jony Tm(III) w postaci kompleksów [Tm(OH<sub>2</sub>)<sub>9</sub>]<sup>3+</sup><ref>{{cytuj stronę | url = https://www.webelements.com/thulium/chemistry.html | tytuł = Reactions of thulium | data dostępu = 2011-03-23| autor = Mark Winter (The University of Sheffield and WebElements Ltd, UK)| opublikowany = | praca = | data = | język = en}}</ref>
:2 Tm (s) + 3 H<sub>2</sub>SO<sub>4</sub> (aq) › 2 Tm<sup>3+</sup> (aq) + 3 {{chem|SO|4|2-}} (aq) + 3 H<sub>2</sub> (g)

== Izotopy ==
Występujący w przyrodzie tul składa się w 100% z jednego, stabilnego izotopu, {{chem|169|Tm}}. Znanych jest 31 [[Izotopy promieniotwórcze|radioizotopów]] tulu, spośród których najtrwalszymi są {{chem|171|Tm}} z [[Czas połowicznego rozpadu|okresie półtrwania T<sub>1/2</sub>]] wynoszącym 1,92 lat, {{chem|170|Tm}} o T<sub>1/2</sub>=128,6 dnia, {{chem|168|Tm}} o T<sub>1/2</sub>=93,1 dni, {{chem|167|Tm}} o T<sub>1/2</sub>=9,25 dni. Pozostałe izotopy posiadają okresy półtrwania krótsze niż 64 godziny, z których większość posiada T<sub>1/2</sub> < 2 min. Tul posiada izotopy o zakresie [[Masa atomowa|mas atomowych]] od 145.966 [[Jednostka masy atomowej|unitów]] ({{chem|146|Tm}}) do 176.949 u ({{chem|177|Tm}}). Podstawowy [[Radioaktywność|procesem rozpadu]] przed najstabilniejszym i najbardziej rozpowszechnionym izotopem {{chem|169|Tm}}, jest [[wychwyt elektronu]], natomiast podstawowym procesem po izotopie {{chem|169|Tm}} jest [[rozpad beta]]. W pierwszym przypadku podstawowym produktem rozpadu są izotopy pierwiastka o [[Liczba atomowa|liczbie atomowej]] 68 ([[Erb]]), a w drugim przypadku izotopy pierwiastka 70 ([[Iterb]])<ref name="CRC"/>.


== Zastosowanie ==
== Zastosowanie ==
Jest stosowany jako składnik niektórych materiałów mikroelektronicznych oraz jako źródło [[promieniowanie gamma|promieniowania gamma]].
Jest stosowany jako składnik niektórych materiałów mikroelektronicznych oraz jako źródło [[promieniowanie gamma|promieniowania gamma]].

{{Przypisy}}


{{commons|Thulium}}
{{commons|Thulium}}

Wersja z 19:31, 24 mar 2011

Tul
{{{poprzedni w okresie}}} ← tul → {{{następny w okresie}}}
Wygląd
{{{wygląd}}}
[[Plik:{{{1. grafika}}}|120x240px|{{{opis 1. grafiki}}}]] [[Plik:{{{2. grafika}}}|120x240px|{{{opis 2. grafiki}}}]]
{{{opis 1. grafiki}}} {{{opis 2. grafiki}}}
[[Plik:{{{3. grafika}}}|240x240px|{{{opis 3. grafiki}}}]]
{{{opis 3. grafiki}}}
Ogólne informacje
Nazwa, symbol, l.a.

tul, Tm, 69
(łac. {{{nazwa łacińska}}})

Grupa, okres, blok

-, 6, f

Stopień utlenienia

3, 2, 4[1]

Właściwości metaliczne

{{{właściwości metaliczne}}}

Właściwości tlenków

{{{właściwości tlenków}}}

Masa atomowa

168,934 u

Stan skupienia

stały

Gęstość

9321 kg/m3

Temperatura topnienia

1818 °C ({{{tt warunki niestandardowe}}}){{{tt źródło}}}

Temperatura wrzenia

2220 °C ({{{tw warunki niestandardowe}}}){{{tw źródło}}}

Numer CAS

{{{numer CAS}}}Brak numeru CAS

PubChem

{{{PubChem}}}

Jeżeli nie podano inaczej, dane dotyczą
warunków normalnych (0 °C, 1013,25 hPa)


Tul jest pierwiastkiem chemicznym o symbolu Tm i liczbie atomowej 69, należącym do tzw. metali ziem rzadkich. Tul jest najrzadszym metalem z grupy lantanowców występujących na Ziemi (Promet jest rzadszym, ale nie występuje naturalnie na Ziemi). Jest łatwym w obróbce srebrzysto-szarym metalem. Pomimo jego wysokiej ceny[2], tul jest używany jako źródło promieniowania w przenośnych aparatach Roentgena i w laserach półprzewodnikowych.

Historia

Tul został odkryty przez szwedzkiego chemika i geologa Per T. Cleve’a w 1879 poprzez szukanie zanieczyszczeń w tlenkach pierwiastków ziem rzadkich (ok. 40 lat wcześniej, tą samą metodą Carl Gustaf Mosander odkrył inne pierwiastki ziem rzadkich). Cleve rozpoczął od usuwania wszystkich zanieczyszczeń z tlenku erbu(III), po czy w końcowym efekcie uzyskał dwie nowe substancje: brązową i zieloną. Brązową substancją był tlenek holmu, nazwany holmia, a zieloną tlenek nieznanego pierwiastka, który Cleve nazwał thulia. Nazwę zaczerpnął od nazwy thule – mitycznej wyspy na krańcu świata, najwcześniejszej nazwy Skandynawii[1].
Pierwszym badaczem, któremu udało się uzyskać niemal czysty tul, był Charles James, brytyjski emigrant pracujący na University of New Hampshire w Durhan, New Hampshire. W 1911 ogłosił, że udało mu się otrzymać czysty tul za pomocą wynalezioną przez siebie metodą krystalizacji frakcyjnej z wykorzystaniem bromianów. By stwierdzić, że materiał jest jednorodny potrzebował 15 000 powtórzeń czynności służących oczyszczeniu próbki.
Wysokiej czystości tlenek tulu był dostępny handlowo od lat 50-tych, XX wieku, który otrzymywano za pomocą rozdzielania na drodze wymiany jonowej. Cena rynkowa kilograma 99% i 99,9% czystości tlenku tulu w latach 1959-1998 oscylowała w przedziale 4,600-13,300 $. W marcu 2011 roku cena tlenku tulu w postaci proszku sięgała 62,5-114 $ za jeden gram[3][4]. Cena tulu w postaci proszku wynosiła odpowiednio 426,5 $[5], czyniąc tul drugim po lutecie pod względem ceny metalem ziem rzadkich.

Występowanie i otrzymywanie

Zawartość tulu w skorupie ziemskiej wynosi 0,52 mg/kg, zaś w wodzie oceanów 0,00000017 mg/l[6]. Tul w niewielkich ilościach występuje w rudach bogatych w itr, takich jak: ksenotym, euksenit, samarskit, gadolinit, fergusonit. W śladowych ilościach występuje w monacycie (~0.007% tulu), który jest surowcem, z którego tul otrzymuje się za pomocą wymiany jonowej. Nowsze techniki wymiany jonowej i ekstrakcji rozpuszczalnikowej spowodowały uproszczenie otrzymywania metali ziem rzadkich, co doprowadziło do obniżenia kosztów produkcji tulu. Obecnie głównym źródłem metalu jest adsorpcja jonów z glin wydobywanych na południu Chin. W glinach tych 2/3 zawartości wszystkich metali rzadkich stanowi itr, tul natomiast stanowi około 0,5%. Metaliczny tul może być otrzymany z tlenku tulu poprzez jego redukcję lantanem w jego temperaturze topnienia 1 545°C. Tul jest oddzielany od lantanu poprzez sublimację w próżni. Pary metalu są kondensowane do postaci krystalicznego metalu wolnego od zanieczyszczeń lantanem[1]. Obecnie szacuje się, że tul ma podobny stopień rozpowszechnienia jak srebro, kadm, złoto czy jod[7].

Właściwości

Właściwości fizyczne

Czyty tul jako metal ma jasny, srebrny połysk, jest miękki, plastyczny i kowalny. Posiada gęsto upakowaną strukturę heksagonalną[1]. Tul jest ferromagnetykiem poniżej 32 K, antyferromagnetykiem w przedziale temperatur 32-56 K, a od temperatury 56 K staje się paramagnetykiem.

Właściwości chemiczne

Metaliczny tul w normalnych warunkach, w atmosferze powietrza powoli matowieje, a w temperaturze 150 °C tworzy tlenek tulu(III):

4 Tm + 3 O2 -› 2 Tm2O3

Tul jest elektrododatni i reaguje powoli z zimną wodą, znacznie szybciej z gorącą, tworząc wodorotlenek tulu(III):

2 Tm (s) + 6 H2O (l) › 2 Tm(OH)3 (aq) + 3 H2 (g)

Metal w temperaturze pokojowej powoli reaguje ze wszystkimi fluorowcami. Reakcje przebiegają szybko w temperaturach powyżej 200 °C:

2 Tm (s) + 3 F2 (g) -› 2 TmF3 (s) (biały)
2 Tm (s) + 3 Cl2 (g) -› 2 TmCl3 (s) (żółty)
2 Tm (s) + 3 Br2 (g) -› 2 TmBr3 (s) (biały)
2 Tm (s) + 3 I2 (g) -› 2 TmI3 (s) (żółty)

Tul łatwo rozpuszcza się w rozcieńczonym kwasie siarkowym(VI) tworząc jasnozielone roztwory zawierające jony Tm(III) w postaci kompleksów [Tm(OH2)9]3+[8]

2 Tm (s) + 3 H2SO4 (aq) › 2 Tm3+ (aq) + 3 SO2−4 (aq) + 3 H2 (g)

Izotopy

Występujący w przyrodzie tul składa się w 100% z jednego, stabilnego izotopu, 169Tm. Znanych jest 31 radioizotopów tulu, spośród których najtrwalszymi są 171Tm z okresie półtrwania T1/2 wynoszącym 1,92 lat, 170Tm o T1/2=128,6 dnia, 168Tm o T1/2=93,1 dni, 167Tm o T1/2=9,25 dni. Pozostałe izotopy posiadają okresy półtrwania krótsze niż 64 godziny, z których większość posiada T1/2 < 2 min. Tul posiada izotopy o zakresie mas atomowych od 145.966 unitów (146Tm) do 176.949 u (177Tm). Podstawowy procesem rozpadu przed najstabilniejszym i najbardziej rozpowszechnionym izotopem 169Tm, jest wychwyt elektronu, natomiast podstawowym procesem po izotopie 169Tm jest rozpad beta. W pierwszym przypadku podstawowym produktem rozpadu są izotopy pierwiastka o liczbie atomowej 68 (Erb), a w drugim przypadku izotopy pierwiastka 70 (Iterb)[7].

Zastosowanie

Jest stosowany jako składnik niektórych materiałów mikroelektronicznych oraz jako źródło promieniowania gamma.

  1. a b c d Pradyot Patnaik: Handbook of inorganic chemicals. New York: McGraw-Hill, 2003, s. 932-933. ISBN 0-07-049439-8. (ang.).
  2. Mr. Everett.: Thulium. 2011-03-17. [dostęp 2011-03-23]. (ang.).
  3. LabLife: Thulium(III) oxide (Product Datasheet). [dostęp 2011-03-24]. (ang.).
  4. LabLife: Thulium(III) oxide (Product Datasheet). [dostęp 2011-03-24]. (ang.).
  5. LabLife: Thulium(III) oxide (Product Datasheet). [dostęp 2011-03-24]. (ang.).
  6. John W. Morgan, Edward Anders. Chemical composition of Earth, Venus, and Mercury. „Proceedings of the National Academy of Sciences”. 77 (12), s. 6973-6977, Grudzień 1980. [dostęp 24-03-2011]. (ang.). 
  7. a b 11: Table of the Isotopes. W: David R. Lide: CRC Handbook of Chemistry and Physics, 89th Edition (Crc Handbook of Chemistry and Physics). CRC. ISBN 1-4200-6679-X. (ang.).
  8. Mark Winter (The University of Sheffield and WebElements Ltd, UK): Reactions of thulium. [dostęp 2011-03-23]. (ang.).