Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II)
Imena | |
---|---|
IUPAC ime
Diklorotris(trifenlilfosfin)rutenij(II)
| |
Druga imena
Ruthenium tris(triphenylphosphine) dichloride; Tris(triphenylphosphine)dichlororuthenium; Tris(triphenylphosphine)ruthenium dichloride;Tris(triphenylphosphine)ruthenium(II) dichloride
| |
Identifikatorji | |
3D model (JSmol)
|
|
ChemSpider | |
ECHA InfoCard | 100.035.957 |
EC število |
|
CompTox Dashboard (EPA)
|
|
| |
| |
Lastnosti | |
C54H45Cl2P3Ru | |
Molska masa | 958,83 g/mol |
Videz | črni ali rdeče-rjavi kristali |
Gostota | 1,43 g cm−3 |
Tališče | 133 °C; 271 °F; 406 K |
Struktura | |
Kristalna struktura | monoklinska |
Prostorska skupina | C2h5-P21/c |
a = 18,01 Å, b = 20,22 Å, c = 12,36 Å α = 90°, β = 90,5o°, γ = 90°
| |
Koordinacijska geometrija |
oktahedralna |
Če ni navedeno drugače, podatki veljajo za material v standardnem stanju pri 25 °C, 100 kPa). | |
Sklici infopolja | |
Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II) je koordinacijski kompleks. Pojavlja se v obliki temno rjavih kristalov, topen pa je v organskih topilih, kot sta na primer benzen in toluen. Uporablja se kot predhodnik (prekurzor) za sintezo drugih kompleksov, vključni s takimi, ki se uporabljajo kot homogeni katalizatorji.
Sinteza in osnovne lastnosti
[uredi | uredi kodo]RuCl2(PPh3)3 je produkt reakcije med rutenijevim trikloridom trihidratom ter raztopino trifenilfosfina v metanolu.[1][2]
- 2 RuCl3(H2O)3 + 7 PPh3 → 2 RuCl2(PPh3)3 + 2 HCl + 5 H2O + 1 OPPh3
Koordinacijsko sfero RuCl2(PPh3)3 si lahko predstavljamo kot petkotno ali oktahedralno. Eno izmed koordinacijskih strani zasedajo vodikovi atomi fenilnih skupin. Te Ru--H agostične interakcije so dolge (2,59 Å) ter šibke. Nizka simetričnost kompleksa se izraža tudi v variirajoči dolžini Ru-P vezi: 2,374, 2,412 ter 2,230 Å. Obe Ru-Cl vezi merita 2,387 Å.
Reakcije
[uredi | uredi kodo]Ob presežku trifenilfosfina lahko RuCl2(PPh3)3 nase veže še četrti fosfin, pri čemer nastane črn RuCl2(PPh3)4. Trifenilfosfinski ligandi v obeh kompleksih (tris(fosfin)kem in tetrakis(fosfin)kem) so šibki ter zlahka nadomestljivi z drugimi ligandi. Tetrakis(fosfin)ski kompleks je na primer znan predhodnik Grubbsovega katalizatorja.[3]
Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II) reagira z ogljikovim monoksidom, produkt reakcija pa je trans izomer dikloro(dikarbonil)bis(trifenilfosfin)rutenij(II).
- RuCl2(PPh3)3 + 2 CO → trans,trans,trans-RuCl2(CO)2(PPh3)2 + PPh3
Ta kinetični produkt med rekristalizacijo izomezira v cis izomer . Ob dodatku dppe se RuCl2(PPh3)3 pretvori v trans-RuCl2(dppe)2.
- RuCl2(PPh3)3 + 2 dppe → RuCl2(dppe)2 + 3 PPh3
RuCl2(PPh3)3 v prisotnosti amina katalizira razpad mravljične kisline v ogljikov dioksid in vodikov plin.[4] Ker je v industriji ogljikov dioksid mogoče ujeti ter hidrogenirati, se mravljična kislina lahko uporabi kot potencialni hrambeni medij za le-tega.
Uporaba v organski sintezi
[uredi | uredi kodo]RuCl2(PPh3)3 pospeši oksidacije, redukcije, ciklizacije, navzkrižna spajanja. Uporablja se v Kharascevi adiciji klorokarbenov k alkenom.[5]
Diklorotris(trifenilfosfin)rutenij(II) je uporaben kot pred-katalist v hidrogenacijah alkenov, nitro spojin, ketonov, karboksilnih kislin ter iminov. Hkrati v prisotnosti t-butilhidroperoksida katalizira oksidacijo alkanov v terciarne alkohole, amide v terciarne butildioksiamide in terciarne amine v α-(t-butildioksiamide). Ob uporabi drugih peroksidov, kisika in acetona je s tem katalistom možno alkohole oksidirati v aldehide oziroma ketone. Z diklorotris(trifenilfosfin)rutenijem(II) je prav tako možna N-alkilacija aminov z alkoholi.[5]
Viri
[uredi | uredi kodo]- ↑ Stephenson, T. A.; Wilkinson, G. "New Complexes of Ruthenium (II) and (III) with Triphenylphosphine, Triphenylarsine, Trichlorostannate, Pyridine, and other Ligands", J. Inorg.
- ↑ P. S. Hallman, T. A. Stephenson, G. Wilkinson "Tetrakis(Triphenylphosphine)Dichloro-Ruthenium(II) and Tris(Triphenylphosphine)-Dichlororuthenium(II)" Inorganic Syntheses, 1970 Volume 12, . DOI: 10.1002/9780470132432.ch40
- ↑ Georgios C. Vougioukalakis, Robert H. Grubbs "Ruthenium-Based Heterocyclic Carbene-Coordinated Olefin Metathesis Catalysts" Chem.
- ↑ Loges, B.; Boddien, A.; Junge, H.; Beller, M., "Controlled Generation of Hydrogen from Formic Acid Amine Adducs at Room Temperature and Application in H2/O2 Fuel Cells", Angew.
- ↑ 5,0 5,1 Plummer, J. S.; Shun-Ichi, M.; Changjia, Z. "Dichlorotris(triphenylphosphine)ruthenium(II)", e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2010, John Wiley. DOI: 10.1002/047084289X.rd137.pub2